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????焦化廢水中小顆粒雜質(zhì)與各有毒有害物質(zhì)含量太高不利于生化處理的直接進行,而為了降低焦化廢水中的各有毒有害物質(zhì)的含量,提高焦化廢水的可生化性,需在廢水進入生化池前對其進行一定的預(yù)處理。目前,常用的預(yù)處理方法有:重力沉淀與過濾、萃取脫酚、氣提蒸餾法、混凝沉淀法、稀釋法等。
????1)重力沉降與過濾
????該方法是在重力作用下將焦化廢水中的大粒子雜質(zhì)與大分子焦油沉降下來,進行去除;對于密度小于水的油類,其會在重力作用上漂浮于水面,進而可以對其進行去除。對于廢水中不能通過沉降而去除的焦油、焦炭等小粒子雜質(zhì),可通過過濾法來將其進行去除。
????2)萃取脫酚
????利用酚類有機物在難溶于水的萃取劑中溶解度遠遠大于其在水中的溶解度,使萃取劑與廢水充分接觸,促使廢水中的酚類物質(zhì)從水中轉(zhuǎn)移到萃取劑中,從而使廢水得以凈化的方法。目前,萃取脫酚工藝已經(jīng)比較成熟,由于其流程簡單,操作方便,而被廣泛適用于廢水脫酚上。該方法的缺點是萃取時對污染物的針對性不強,如在萃取廢水中的酚時,還會對廢水中的氰與油進行一定的去除,并且會有少量萃取劑溶于水中,需要定期投加萃取劑,需增加運行費用。龐世平應(yīng)用N-503煤油對焦化廢水進行萃取研究,結(jié)果表明,在室溫、萃取比R為1:1的條下,只通過一級萃取處理,酚的濃度由3231 mg/L降低到83.5mg/L,其去除率達到了97.4%。尚波用P507在室溫、pH為2的條件下,對酚濃度為12690mg/L的焦化廢水進行一級萃取處理后,酚濃度下降到346.32mg幾,其去除率達到了97.27%。對萃取劑用堿液進行反萃取清洗后,可以得到酚的回收利用與萃取劑的循環(huán)使用。
????3)化學(xué)沉淀法
????通過改變廢水的水質(zhì)條件或想廢水中投加一定的藥劑,使廢水中的污染物質(zhì)形成溶解度較小的化合物,進而得以沉淀去除。如該方法中的酚醛縮合法,是廢水在一定的pH值下,調(diào)整廢水中酚醛的摩爾比,使廢水中的酚類化合物縮聚為低分子熱固性或熱塑性的樹脂,該方法適用于高酚廢水的處理。
????該方法還可對焦化廢水中的氨氮進行預(yù)處理,是一種新型高效的處理技術(shù),其最大的特點就是在廢水高效脫氮的同時,可對營養(yǎng)元素氮、磷進行有效回收,反應(yīng)生成的磷酸錢鎂可以作為農(nóng)用緩釋肥、飼料添加劑、化學(xué)試劑等,對于實現(xiàn)資源再生,尤其是磷元素的可持續(xù)利用具有重要的意義[,西歐和日本等國家已經(jīng)把此工藝應(yīng)用于生產(chǎn)實踐。經(jīng)過預(yù)處理后的焦化廢水,再經(jīng)生化處理后,即可除去其它污染物,達到國家排放標準。由于NH4+的某些復(fù)鹽難溶于水,如MgNH4PO4, MnNH4PO4, NiNH4PO4等,利用這些復(fù)鹽可以將氨氮以沉淀的形式從水中分離去除.
????4)氣提蒸餾法
????由于焦化廢水中的酚類有機物大多屬于揮發(fā)酚,而揮發(fā)酚在蒸餾條件下會與水蒸氣形成共沸化合物,進而利用兩相中酚的濃度差將其與水分進行分離,從而降低廢水中的酚濃度。利用該方法進行除酚,酚的去除率可達80%-85%之間.該方法操作簡單、去除回收的酚純度較高,但由于其只對廢水中的不揮發(fā)酚有去處效果,廢水中剩余酚的濃度仍然較高,不能一步達到廢水中酚的去除,還需對其進行一定的后續(xù)處理。
????5)空氣吹氨法
????利用堿性條件廢水中的氨氮大多以游離氨C(NH3)形式,可以通過調(diào)節(jié)廢水pH并對廢水進行吹脫處理,使廢水中的游離氨(NH3)從廢水中析出,進而達到廢水的除氨目的,為了防止污染轉(zhuǎn)移,可以將其轉(zhuǎn)移到密閉容器中,用水或硫酸進行回收再利用。
????6)稀釋法
當廢水中有毒有害物質(zhì)的濃度超過微生物的處理范疇時,采用其它方法代價太高時,可對廢水進行簡單的稀釋預(yù)處理,使廢水中有毒物質(zhì)的濃度降低到生物處理范疇之內(nèi)或微生物的最適處理范疇,再對其進行進一步的生物處理。該方法簡單、易行,但用該方法對廢水進行預(yù)處理時,稀釋水量不應(yīng)太大,一般主要作為低濃度或經(jīng)預(yù)處理之后廢水濃度較低但又不能滿足生化處理時的焦化廢水,稀釋水的來源可以是生活污水也可以是經(jīng)過深度處理后的工業(yè)廢水。
二級處理
????預(yù)處理后的焦化廢水中各有毒有害物質(zhì)的含量雖然得到了很好的降低,但距離排放的標準還有很大的差距,需對其進行進一步的二級處理。在眾多處理方法中,生化法由于其安全、可靠與經(jīng)濟合理等優(yōu)點,而被各大焦化廢水處理廠廣泛采用,主要的二級生化處理方法有以下幾種:
????(1)普通活性污泥法
????是以生物絮體及污泥為主體,利用其與的廢水中有機污染物充分接觸,將廢水中的溶解性有機物進行吸附與吸收,進而合成自身物質(zhì),最終氧化為CO2等無害物質(zhì),該系統(tǒng)主要由曝氣池、二沉池、污泥回流管線以及處理設(shè)備三大部分組成。早期的焦化廠多采用普通活性污泥法來處焦化廢水,但由于普通活性污泥法極易受到進水廢水中有機污染物水質(zhì)、水量的變化而影響處理效果,使其出水水質(zhì)不穩(wěn)定。但由于焦化廢水水質(zhì)波動較大,并且其中含有大量的NHS-N與有機難生物降解物質(zhì),再加上我國對水污染問題的不斷重視,在20世紀90年代以后,由于排放指標的日益嚴格,用普通活性污泥處理后的焦化廢水,COD與NH3-N很難達到排放要求,故此后普通活性污泥法已很少應(yīng)用于焦化廢水處理之上.
????2)生物脫氮技術(shù)
?????A/O工藝
????為了改善焦化廢水的處理???果,可在普通活性污泥法處理之前添加一厭氧生物處理過程,這樣可以達到更好的除氨效果。陳長松等人在A/O工藝處理焦化廢水的工程實踐中表明,當進水COD, NHS-N、酚以及氰濃度大約分別在3000,250,700,10mg/L時,經(jīng)過A/O工藝處理后,廢水中的COD, NHS-N、酚以及氰濃度大約分別降到150,25,?0.5,0.5mg/L以下,可以達到《污水綜合排放標準》C GB8978-1996中的二級標準[}ZO}。充州礦業(yè)(集團)公司的焦化污水處理廠采用A/O法,處理后廢水中酚、硫化物、氰化物等都已經(jīng)達到國家規(guī)定的外排要求,但COD與NH3-N依舊很難達到排放要求.
????A/O2工藝
????為了進一步提高廢水的處理效果,在缺氧一好氧法(A/O法)的基礎(chǔ)上,對缺氧池前添加了一厭氧生化池,可以將廢水中的難降解有機物通過厭氧酸化作用變?yōu)楹唵涡》肿游镔|(zhì),使廢水的可生化性得到提高。包鋼第二廢水處理站采用A/02生物法處理焦化廢水,經(jīng)過生物處理后,其酚濃度由250-380mg/L降低到0.4-0.5mg/L氨氮由60-120mg/L降低到5 .6-8.4mg/L氰化物由0.6-1.0mg/L降低到0.3-0.4mg/LCOD由2650-3000mg/L降低到120-130mg/L。該方法對BOD的去除率較高,并對氨氮的去除效果得到了一定的改善,但是抗沖擊能力依舊很差,且工藝流程較長,投資大,對與氨氮含量較高的廢水,想要氨氮達標還是比較困難的。
????3)序批式活性污泥(SBR)法
????該方法是自20世紀70年代以來,所開發(fā)的集均化、沉淀、生物降解、終沉等各項功能于一體生化處理方法,該方法可通過簡單的自動控制來完成工藝操作,能夠方便靈活對缺氧一厭氧一好氧進行交替使用,減少了污泥回流系統(tǒng)。相對于普通活性污泥而言,其運行工況為間歇曝氣,處理靈活,并實際應(yīng)用證明SBR法對于高濃度與難降解有機廢水的處理以及生物脫除氮、磷、硫,均比普通活性污泥法的處理效果好.
????膜生物反應(yīng)器(MBR)
????膜生物反應(yīng)器(MBR)為膜技術(shù)和微生物反應(yīng)器相互結(jié)合的一種新型反應(yīng)器,該反應(yīng)器用膜過濾來取代傳統(tǒng)生化處理中的二沉池與沙沉池的作用。該方法不但使泥水分離效率得到了提高,還使生化反應(yīng)的速率得到了很大的提高。并且還可通過降低F/M的比值,來減少剩余污泥的產(chǎn)量,從而根本上解決了普通活性污泥法存在的一些問題。
????和傳統(tǒng)生化水處理進行相比,MBR具有固液分離率高,處理效率高,運行管理簡單,占地面積小
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