傳統(tǒng)的鉑族金屬精煉方法是有一系列的沉淀-溶解工序組成,因而金屬直收率低、生產(chǎn)周期長(zhǎng)、成本高,不利于連續(xù)生產(chǎn)。因此,人們?nèi)找骊P(guān)注采用新工藝來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)沉淀法。溶劑萃取技術(shù)由于具有生產(chǎn)量大,操作簡(jiǎn)便,分離效果好,回收率高,產(chǎn)品純度高,成本低,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化等優(yōu)點(diǎn)而越來(lái)越受到人們的重視。對(duì)鈀的萃取,天一萃取做了大量的研究,并取得了一定的進(jìn)展。
從大量文獻(xiàn)報(bào)道可看出,對(duì)于浸出鈀的水溶液,以從酸性氯化物介質(zhì)中萃取鈀的研究多,同時(shí)也有部分從硝酸和硫酸介質(zhì)中萃取鈀的研究。從有機(jī)相看,采用的萃取劑包括中性、酸性、堿性和螯合萃取劑等。
1、中性萃取劑:中性萃取劑如亞砜、硫醚、烷基氧化磷、磷酸酯等,它們?cè)谒幸话愠手行裕谫F金屬提取和分離方面占有重要地位。
亞砜分為合成亞砜和石油亞砜,是60年代發(fā)展起來(lái)的一類新型中性萃取劑,在70年代逐漸獲得工業(yè)應(yīng)用,具有來(lái)源廣、毒性小、性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。與亞砜相比,硫醚萃取能力強(qiáng),選擇性號(hào),但其萃取動(dòng)力學(xué)較慢。
2、酸性萃取劑:主要包括羧酸和酸性含磷、硫萃取劑等。在水溶液中一般呈酸性。
3、胺類萃取劑:包括伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽和酰胺。
4、螯合萃取劑:指能與金屬生成螯環(huán)萃合物的萃取劑,包括β- 二酮類、8-羥基喹啉類、肟類等,其萃取能力強(qiáng)、選擇性好,及分離系數(shù)大,是鈀的有效??取劑。
5、協(xié)同萃取劑:是指體系中含有2個(gè)或2個(gè)以上的萃取劑萃取金屬時(shí),會(huì)產(chǎn)生協(xié)同萃取效應(yīng)的一類萃取劑。
對(duì)于中性萃取劑,亞砜與相應(yīng)的硫醚比,其抗氧化能力強(qiáng)、萃取速度快、容量高、無(wú)臭味、應(yīng)用范圍廣。合成亞砜組成單一,性能穩(wěn)定,但價(jià)格昂貴;石油亞砜廉價(jià),但組成復(fù)雜,目前二者皆處于半工業(yè)試驗(yàn)階段。與亞砜相比,硫醚萃取能力強(qiáng),選擇性好,對(duì)常見(jiàn)的有色金屬和其他鉑族金屬在一般條件下都不萃取。
酸性萃取劑價(jià)廉,但由于其高的水溶性,因此在萃取時(shí)萃取劑損失嚴(yán)重,且選擇性不好,產(chǎn)生鈀、鉑共萃。
胺類萃取劑對(duì)鈀萃取能力強(qiáng),選擇性好、萃取速度快。但對(duì)伯、仲、叔胺鹽萃取劑,反萃困難是其致命弱點(diǎn),甚至用很高濃度的鹽酸也很難反萃。
螯合萃取劑對(duì)鈀有高的分配比和選擇性,但價(jià)錢較貴;由于動(dòng)力學(xué)緩慢,相平衡時(shí)間較長(zhǎng),萃取時(shí)需要加入三辛胺之類的加速劑;適應(yīng)的酸度范圍比較狹窄,只宜在弱酸性溶液中進(jìn)行萃??;從有機(jī)相中反萃鈀比較困難,從鈀反萃液制得純金屬周期較長(zhǎng),不宜生產(chǎn)高純鈀。
對(duì)于協(xié)同萃取劑,季銨鹽與硫醚、羥肟和酸性萃取劑等配合可起相傳遞催化劑的作用,加速了萃鈀的反應(yīng)速率,但也增加了萃取成本。
天一萃取使用CWL-M型離心萃取機(jī)溶劑萃取法從酸溶液中萃取鈀。
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