我國農藥及農藥中間體水洗設備的發(fā)展趨勢
農藥行業(yè)的重點應放在優(yōu)化和調整產品結構及轉變增長方式上,特別是增產防治水稻病蟲害的高效品種以及取代乳油的高效環(huán)保水性化制劑,加快農藥及農藥中間體的調整和發(fā)展,多產適銷對路、價廉優(yōu)質的農藥產品,特別是殺菌劑、除草劑和水稻田用高效殺蟲劑,努力擴大出口份額。
???????一、新農藥品種的發(fā)展趨勢
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??????目前我國農藥工業(yè)已建成包括原料和中間體配套、原藥合成、制劑加工三大部分的比較完整的工業(yè)體系。未來農藥的發(fā)展方向是以持續(xù)發(fā)展、保護環(huán)境和生態(tài)平衡為前提。新農藥品種的發(fā)展趨勢必須符合“高效、安全、經濟”的標準。
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??????高效:生物活性高且可靠、選擇性高、作用方式獨特,內吸性強(即在植物中可均勻分布),持效期長而適度,作物耐受性好、抗性產生機率低。
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??????安全:對環(huán)境而言,對有益生物低毒、易于降解,在土壤中移動性低,在食品和飼料中無或無明顯殘留;對使用者而言,施用劑量低、急性毒性低,積蓄毒性低,包裝安全、制劑性能優(yōu)良,使用方便,長期貯存穩(wěn)定。
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經濟:花費少、效益高、應用范圍廣。產品性能具有很強的市場競爭力和專利權。發(fā)展除草劑,特別是旱田用除草劑是調整我國農藥產品結構的方向之一。
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???????二、農藥品種具體的發(fā)展方向
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???????1.除草劑
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尋找作用機理獨特或具有多作用機理的酶或氨基酸抑制劑(主要是為解決抗性的問題)、滅生性除草劑(主要是為了轉基因植物)、植物生長調節(jié)劑、解毒劑以及從天然氣產物中尋找異株克生化合物等。
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2.殺蟲、殺螨、殺菌劑
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???????尋找作用機理獨特或具有多作用機理的新型化合物;從天然產物如信息素中獲得的免疫或抑御外來害物的化合物如植物活性劑等,或結合生物技術將某種基因引入到植物中,使其可將合成的小分子化合物轉化成為天然產物,起到免疫或抑御外來害物的作用;昆蟲生長調節(jié)劑等等。
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???????化學結構方面主要以含氟、含雜環(huán)、含氟雜環(huán)和單一旋光活性的化合物為主要的方向。
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近年以來,在國內科研單位、高等院校和生產企業(yè)的共同努力下,已開發(fā)出了一系列高效、低毒和環(huán)境相容性好的農藥品種,如三唑磷、毒死蜱、丙溴磷、硅硫磷、二嗪農、嘧啶磷、吡蟲啉以及生物農藥阿維菌素等;以上這些產品已形成相當的生產規(guī)模。從目前國內技術開發(fā)的情況來看,取代的品種仍將以有機磷殺蟲劑為主,還有擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類和雜環(huán)類化合物。除了以上品種外,還有部分品種有較大的發(fā)展前景,比如吡唑硫磷、毒蟲畏、伏殺硫磷、甘氨硫磷、甲基吡噁磷、磷硫威、稻豐散、噁唑硫磷、甲基噁唑磷、嘧啶氧磷、棉鈴威、苯醚威、氟胺氰菊酯、乙氰菊酯等等。
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三、我國農藥中間體的發(fā)展方向
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我國農藥原料、中間體目前基本上能滿足農藥工業(yè)的需要,但是對比世界先進水平仍存在一定的差距,主要表現在以下兩個方面:部分原料、中間體仍然需要從國外依靠進口,如二溴菊酸、DV菊酸、多聚甲醛、吡啶及其衍生物、鄰苯二酚和鄰甲酚、四氟菊酯、三氟醚菊酯等;國內一些高效低用量的新農藥中間體的研發(fā)生產跟不上,嚴重影響了新農藥品種的開發(fā)和工業(yè)化生產,如雜環(huán)類中的吡啶類和含氟雜環(huán)類化合物等。
???????我國亟待開發(fā)的農藥精細化中間體種類較多,近期以來,與國內市場較為緊銷的有以下幾類:
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??????(1)鄰苯二甲酰亞胺
鄰苯二甲酰亞胺是苯酐的重要下游產品,??外一般采用苯酐與尿素法合成,主要應用于生產農藥滅菌丹和亞胺硫磷,另外,該產品可衍生出許多有發(fā)展前景的精細化工中間體,如N-甲基鄰苯二甲酰亞胺、4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、N-氯甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-甲基-4-氨基鄰苯二甲酰亞胺、N-取代-4-氨基鄰苯酰亞胺等(N-取代基可以是甲基、乙基、丁基、己基、乙氧酰甲基、芐基等)。許多中間體常常處于有價無市的狀況中,具有非常良好的市場開發(fā)與應用前景。
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??????(2)2-羥基喹啉
2-羥基喹啉是生產殺蟲劑喹硫磷、除草劑禾草克等的農藥中間體,我國喹硫磷的年產量約為1000~1300噸/年左右,且滿足不了國內的市場需求,仍需要從國外進口。由于我國現有的2-羥基喹啉生產工藝技術落后等原因,導致喹硫磷的質量不穩(wěn)定,生產成本較高,一些喹硫磷生產企業(yè)的原料依賴進口。目前,國外普遍采用以乙醛酸和鄰苯二胺作為原料生產2-羥基喹啉,國內也有高等院校和科研單位進行研究開發(fā)。
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??????(3)2-乙基蒽醌
2-乙基蒽以苯酐與乙苯為原料進行烷基化反應而制得,主要應用于農藥中間體,另外也作為染料中間體。近年以來國內過氧化氫發(fā)展迅速。目前,國內過氧化氫對2-乙基蒽醌的年需求量約為1800噸/年以上,而農藥行業(yè)對2-乙基蒽醌的年市場需求量約為1000噸/年左右,兩者合計為2800噸/年以上。而目前我國2-乙基蒽醌合成技術較為落后,高質量的產品較為少見,無論在質量上還是在數量上都無法滿足我國農藥工業(yè)和過氧化氫快速發(fā)展的需求。
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??????(4)四氟丙醇
四氟丙醇的主要工業(yè)化合成路線有兩條:一是四氟乙烯甲酸化;其二是四氟乙烯與甲醇調聚。四氟丙醇在農藥合成中可以作為溶劑和萃取劑使用,其次四氟丙醇是含氟表面活性劑,重要的用途是用于合成新型高效的旱田除草劑四氟丙酸鈉。目前全球四氟丙醇的年產量約為6000噸/年左右,市場供不應求,未來的年均增長率將達到10%以上。目前,我國有許多套中試生產裝置,為我國規(guī)?;a四氟丙醇打下了良好的基礎,目前國內有許多家企業(yè)計劃建設規(guī)模化的四氟丙醇生產裝置。
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?????(5)2-溴丙酸酯
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2-溴丙酸酯是重要的農藥、醫(yī)藥中間體,主要
應用于合成新型除草劑,如草萘胺、萘丙胺、吡氟氯禾靈、噻唑禾草靈、吡氟禾草靈、稗草胺、氟萘草胺、氯氟草醚等,也用于合成醫(yī)藥中間體丙氨酸和其它精細化工中間體。2-溴丙酯類產品主要有2-溴丙酸甲酯、2-溴丙酸乙酯等,目前國內有數家企業(yè)生產,但是工藝技術較為落后、收率低、成本高、環(huán)境污染嚴重,在質量、數量上、成本上均無法滿足國內農藥和醫(yī)藥生產的需要,國內的生產企業(yè)應采取新型的溴化工藝進行生產。
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?????(6)亞氨基二乙酸
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亞氨基二乙酸的用途相當廣泛,農藥工業(yè)上主要用于合成草甘膦,亞氨基二乙酸的中間產物亞氨基二乙腈可用于合成2-氨基吡嗪和吡嗪,都是緊俏的農藥中間體。我國亞氨基二乙酸的生產始于20世紀80年代,當時開發(fā)的工藝路線是以氯乙酸為原料,制得氯乙酸鈉,再用水合肼反應,制得肼二乙酸后,與亞硝酸鈉作用而得成品。這是傳統(tǒng)的生產工藝,近年來四川瀘州天然氣化工研究所開發(fā)了以氫氰酸為原料,與甲醛、六次甲基四胺反應
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