稀土礦在我國極為豐富,特別是風(fēng)化殼淋積型稀土礦,它廣泛分布在我國南方的江西、廣東、福建、湖南,廣西和云南等六省區(qū),近300個(gè)礦山。是一種新的稀土資源,但風(fēng)化殼淋積稀土礦浸出液含稀土元素濃度低,一般含氧化稀土濃度為0.5克/升-10克/升,目前從低濃度稀土礦浸出液中提取稀土元素的工藝是草酸沉淀,草酸稀土灼燒得到氧化稀土。稀土分離廠購進(jìn)稀土氧化物后需溶解成氯化稀土,將不同的稀土元素分離開來。
草酸有毒,生產(chǎn)廢水嚴(yán)重污染水體和影響環(huán)境。福建和江西都先后發(fā)生過稀土礦含草酸廢水排入水庫和河道,毒死庫魚和河流魚蝦事件。草酸昂貴,生產(chǎn)每噸氧化稀土所需草酸在1.6-2.2噸范圍,費(fèi)用占生產(chǎn)成本的45%以上,嚴(yán)重影響生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益。也有提出用碳酸氫銨代替草酸生產(chǎn)稀土。但由于碳酸氫銨是在中性或堿性介質(zhì)中沉淀稀土,沉淀的選擇差,所帶雜質(zhì)多,最終產(chǎn)品混合氧化稀土達(dá)不到商品級(jí)要求。此外碳酸稀土沉淀顆粒細(xì)小,固液分離困難,沉淀?xiàng)l件苛刻,在生產(chǎn)中很難推廣。
江西某礦曾試用2-2乙基已基磷酸(P204)萃取直接分離稀土,雖解決了萃取乳化問題。但由于P204萃取能力過大,反萃困難,需用高酸反萃。高酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,反萃液后處理困難,操作條件差,投資較大,也不適應(yīng)風(fēng)化殼淋積型稀土礦礦點(diǎn)小且分散的特點(diǎn),現(xiàn)已停止使用。
用2-乙基已基膦酸單(2-乙基已基)酯(P507)作萃取劑萃取稀土元素,再用鹽酸反萃,從低濃度稀土礦的浸出液,特別是風(fēng)化殼淋積型稀土礦浸出液,直接生產(chǎn)氯化稀土的工藝方法。具體是將含有低濃稀土元素的稀土礦浸出液如風(fēng)化殼淋積型稀土礦浸出液,通過控制PH值除去鐵、鋁和鉛、銅等金屬雜質(zhì)后,再用2-乙基已基膦酸單(2-乙基已基)酯(P507)和磺化煤油組成的萃取體系進(jìn)行多級(jí)逆流萃取,萃取后的負(fù)載有機(jī)相再用鹽酸進(jìn)行多級(jí)逆流反萃,反萃液濃縮得到氯化稀土的產(chǎn)品,反萃后的有機(jī)相再生后循環(huán)使用。
整個(gè)萃取和反萃取的工藝選擇在CWL-M系列離心萃取器中進(jìn)行。采用P507作為萃取劑的工藝及CWL-M綠色離心萃取工藝優(yōu)勢(shì)突然,具有表現(xiàn)在以下5個(gè)方面:
1、采用萃取法,不用昂貴的草酸,直接生產(chǎn)氯化稀土,不僅省去了礦山的草酸稀土灼燒作業(yè),而且省去了稀土分離廠的氧化稀土溶解工序,生產(chǎn)成本降低。
2、選用P507作萃取劑,萃取不形成乳化。使P507損失大大減少。
3、在萃取段采用CWL-M二級(jí)離心逆流萃取設(shè)備,稀土回率在90%以上。

4、選擇離心萃取器作為萃取及反萃的設(shè)備,其傳質(zhì)過程快,在萃取和反萃時(shí),容易實(shí)現(xiàn)高相比,可提高反萃液稀土元素的濃度,減少后續(xù)工段稀土元素的濃縮量。
5、整個(gè)工藝過程屬于封閉體系,沒有廢水污染,環(huán)境效益顯著,工藝操作穩(wěn)定,易于控制和連續(xù)生產(chǎn),可以方便地調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù),易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化及連續(xù)化生產(chǎn)。
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